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    海洋油气集输(三)
    来源:滚球最新网站bob发布:2024-04-25 19:35:44访问量:1

      原油可加工为天然气、汽油、石脑油、煤油、燃料油、润滑油、原油蜡及原油沥青等产品。

      烃类化合物是由碳氢两种元素组成的化合物,主要含有烷烃,环烷烃和芳香烃。不同原油中烃类含量差异很大。

      在常温常压下,C1~C4的烷烃为气态,C5~C15的烷烃为液态,其沸点随着分子量的增加而上升。蒸馏原油时,C5~C10的烷烃多进入汽油馏分(200℃以下),而C11~C15则进入煤油馏分(200~300℃)。C16以上的烷烃为固态,一般溶解在原油中,当温度降低时,结晶析出,工业上称为析蜡。通常在300℃以上的馏分中,才开始有蜡。含蜡量的多少,直接影响油品凝点的高低。

      蜡按照其结晶形状不相同,分为两种,一种是大结晶,呈板状,称为石蜡;石蜡分布在柴油和轻质润滑油馏分中,相对分子质量一般在300~500,碳原子数为20~35,熔点在30~70℃。石蜡的主要成分是正构烷烃,也含有少量异构烷烃,环烷烃和芳香烃。

      另一种是细微结晶的微晶型,称为地蜡。主要分布在重质润滑油馏分,重油和渣油中,相对分子质量在500~700间,碳原子数为35~55,熔点在60~90℃。地蜡的组成复杂,以环烷烃为主体,正,异构烷烃含量都不高。

      是一类饱和环状烷烃化合物,碳原子以单键相连成环。分为单环,双环和多环三类。原油中较多的为环戊烷和环己烷及其衍生物。环烷烃的沸点,熔点和密度均比相同碳数的烷烃高。由于环烷烃是饱和烃,在常温常压下较为稳定,在储运过程中不易氧化变质。

      环烷烃在馏分中的含量随着馏分沸点的升高而增加,汽油馏分中的环烷烃主要是单环环烷烃,重汽油馏分中慢慢的出现少了双环环烷烃;在煤油,柴油馏分中存在单环、双环和少量三环环烷烃;在润滑油馏分中包含着单环、双环及三环以上的环烷烃,以上环烷烃都有几率存在数量不同,长短不一的烷基侧链。

      一般含环烷烃越多,油品粘度越大。润滑油中,少环长侧链的环烷烃是理想组分。

      分子中具有苯环结构的烃称为芳香烃,一般苯环上带有不同的烷基侧链,根据苯环的多少可大致分为单环、多环和稠环芳香烃三类,具有着强烈的芳香气味,其蒸汽含有毒性。

      芳香烃在常温下呈液态或固态,相对密度在0.86~0.9之间,比同碳数的烃类密度大。

      芳香烃在轻汽油中含量较少,在沸点较高(120~300℃)馏分中含量增多。多环芳香烃具有荧光,使得原油会发光。芳香烃的抗爆性很好,是汽油的良好组分,提供汽油质量。润滑油馏分中含有多环短侧链的芳香烃,使润滑油粘温特性减低,高温时易氧化生胶,因此精制润滑油时要去除芳香烃。

      石油加工中大多数精制过程都是为解决非烃化合物问题,非烃化合物大部分集中在重组分,残渣油中,对石油加工,油品储存和使用具有很大的影响。

      原油中的常见元素S,在不同油田的含量差异很大,对油品性质影响很大。通常以有机含硫化合物形式存在,极小部分以元素硫和硫化氢形式存在。根据对金属腐蚀性不同,分为三类:

      第一类活性硫,具有着强烈腐蚀性,主要是元素硫,硫化氢和硫醇。原油中的硫化氢和元素硫含量通常不大,可以相互转化,大多形成于原油加工工程中其他含量化合物的分解。

      硫醇存在于低沸点的馏分中,具有着强烈特殊臭味,空气中含有2.2×10-12g/m3时就能闻到,可当作臭味剂。硫醇呈弱酸性,能直接和铁反应,从而腐蚀金属设备,而硫醇受热分解成烯烃和硫化氢,硫化氢又进一步加剧了腐蚀。因此在油品精制过程中,必须去除这类化合物。

      第二类是常温下不腐蚀,受热分解产物对金属腐蚀的硫化物,主要有硫醚和二硫化物。硫醚为中性液体,不溶于水,受热分解为硫醇和烯烃,导致金属腐蚀。硫醚在原油中分布随馏分沸点升高而增加,集中在煤油,柴油馏分中。二硫化物多集中在高沸点的馏分中,有一定臭味,耐热性差,受热分解成硫醚和硫,硫醇和烯烃,或者噻吩和硫化氢。

      第三类是对金属没有腐蚀性,耐热性也很好的硫化物。主要有噻吩及其同系物,是一种芳香性杂环化合物,没有难闻气味,不易受热分解。噻吩在原油中含量很少,多集中在加工产品中。易溶于硫酸,可以用此方法去除。

      含硫化物会严重腐蚀设备,工艺流程中产生的硫化氢对身体有害,汽油中的硫化物降低汽油的感铅性,使燃料性质变差,且硫化物回造成原油馏分催化加工时,催化剂中毒。

      一般分为胶质、沥青质和环烷酸等。胶质一般在天然原油中含4%~20%,在较重的高胶质原油中甚至有20%~50%。胶质的相对分子质量很大,由于沸点高,挥发性差,提炼后都留在重质油中。胶质易溶于苯、汽油等有机溶剂,含有的-OR,-COOR和-OH等活性官能团在减压蒸馏中就有几率发生化学变化,在260℃有一部分转化为沥青。即使在空气中,受到空气氧化作用也会转为为沥青状物质。

      沥青质比胶质的相对分子质量更大,一般为多环含氧,含硫化合物。性质类似胶质,不溶于酒精和汽油,但在丁苯,氯仿和一硫化碳中能形成胶体溶液。在400℃以上时,分解产生气体和焦炭。一般原油中含沥青质较少,主要残留在蒸馏残油中。

      环烷酸主要在环烷基原油中,结构以五元或六元环为本体,带一个羧基形成。同时含有非酸性的酯,酰胺,苯并呋喃等。其沸点要高于同碳数的脂肪酸。高于250℃时发生强烈分解。

      大多数氧化物在原油生产和使用中都有害,含有胶质或者沥青质的燃料和润滑油,容易形成硬的沉积胶膜和积碳,增加机械磨损,严重影响安定性和耐用期限。

      含氮化合物大部分以胶质,沥青质形成存在于渣油中,大多数是氮原子的杂环化合物,可分为碱性和非碱性两类。

      含氮化合物虽然含量少,但是在原油工艺流程中使催化剂中毒,在油品储存过程中,因含氮化合物氧化变色使油品颜色加深,气味变臭,对油品安定性造成一定影响。在精制过程中,需要去除。

      微量元素和非金属元素构成了原油的灰分。特别是镍和钒,与含硫量有很大的相关性,常与卟啉类化合物络合。